石油化工工藝過程防爆安全知識(shí)
石油化工行業(yè)和其他行業(yè)相比,在防爆方面有著特殊的重要性。這主要由其生產(chǎn)特點(diǎn)決定的。
a、石油化工行業(yè)爆炸源多,如原料、中間體、成品大多數(shù)都是易燃、易爆物質(zhì);同時(shí),生產(chǎn)過程中的點(diǎn)火源很多,如明火、電火花、靜電火花都可能成為爆炸的點(diǎn) 火源。易燃、易爆物質(zhì)或其蒸汽和氧氣等助燃性氣體混合達(dá)到一定的比例形成的混合氣體遇點(diǎn)火源發(fā)生爆炸時(shí),其破壞程度不亞于烈性炸藥的威力,這一特點(diǎn),決定 了石油化工行業(yè)的防火防爆工作的艱巨性。
b、石油化工生產(chǎn)具有高溫、高壓、深冷凍的特點(diǎn),并且多數(shù)介質(zhì)具有較強(qiáng)的腐蝕性,加上溫度應(yīng)力,交變應(yīng)力等的作用,受壓容器、設(shè)備常常因此而遭到破壞,從而引起泄漏,造成大面積火災(zāi)和爆炸事故。
c、石油化工生產(chǎn)具有高度自動(dòng)化、密閉化、連續(xù)化的特點(diǎn)。生產(chǎn)工藝條件日趨苛刻,操作要求嚴(yán)格,加之新老設(shè)備并存,多數(shù)設(shè)備已運(yùn)行多年,可靠性下降,容易發(fā)生惡性爆炸事故。
d、石油化工工業(yè)發(fā)展迅速,生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,加上對(duì)新工藝、新技術(shù)的爆炸危險(xiǎn)性認(rèn)識(shí)不足,防爆設(shè)計(jì)不完善等,運(yùn)行中發(fā)生爆炸事故損失將十分嚴(yán)重。
氧化反應(yīng)需要加熱,反應(yīng)過程又會(huì)放熱,特別是催化氣相氧化反應(yīng)一般都是在250~600℃的高溫下進(jìn)行。有的物質(zhì)的氧化,如氨在空氣中的氧化和甲醇蒸氣在空氣中的氧化,其物料配比接近于爆炸下限,倘若配比失調(diào),溫度控制不當(dāng),極易爆炸起火。
某些氧化過程中還可能生成危險(xiǎn)性較大的過氧化物,如乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的過程中有過醋酸生成,性質(zhì)極不穩(wěn)定,受高溫、摩擦或撞擊便會(huì)分解或燃燒。
對(duì)某些強(qiáng)氧化劑,如高錳酸鉀、氯酸鉀、鉻酸酐等,由于其有很強(qiáng)的助燃性,遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機(jī)物、酸類接觸,皆能引起燃燒或爆炸。
氧化過程中,在以空氣為氧化劑時(shí),反應(yīng)物料的配比(反應(yīng)可燃?xì)怏w和空氣的混合比例)應(yīng)控制在爆炸極限范圍之外,空氣進(jìn)入反應(yīng)器之前,應(yīng)經(jīng)過氣體凈化裝置,清除空氣中的灰塵、水汽、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質(zhì)以保持催化劑的活性,減少著火和爆炸的危險(xiǎn)。
在催化氧化過程中,對(duì)于放熱反應(yīng),應(yīng)控制適宜的溫度、流量,防止超溫超壓和混合氣處于爆炸極限范圍。
為了防止接觸器在萬一發(fā)生爆炸或燃燒時(shí)危及人身和設(shè)備安全,在反應(yīng)器前后管道上應(yīng)安裝阻火器,阻止火焰蔓延,防止回火,使燃燒不致影響其他系統(tǒng)。為了防止接觸器發(fā)生爆炸,應(yīng)有泄壓裝置。應(yīng)盡可能采用自動(dòng)控制或調(diào)節(jié),以及警報(bào)聯(lián)鎖裝置。使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時(shí),要嚴(yán)格控制加料速度,防止多加、錯(cuò)加。固體氧化劑應(yīng)該粉碎后使用,最好呈溶液狀態(tài)使用。反應(yīng)中要不間斷地?cái)嚢琛?/span>
使用氧化劑氧化無機(jī)物,如使用氯酸鉀生產(chǎn)鐵藍(lán)顏料時(shí),應(yīng)控制產(chǎn)品烘干溫度不超過燃點(diǎn),在烘干之前用清水洗滌產(chǎn)品,將氧化劑徹底除凈,防止未起反應(yīng)的氯酸鉀 引起已烘干的物料起火。有些有機(jī)化合物的氧化,特別是在高溫下的氧化反應(yīng),在設(shè)備及管道內(nèi)可能產(chǎn)生焦?fàn)钗铮瑧?yīng)及時(shí)清除以防自燃。
氧化反應(yīng)系統(tǒng)宜設(shè)置氮?dú)饣蛩魵鉁缁鹧b置。
還原反應(yīng)有的比較安全,但是有幾種還原反應(yīng)危險(xiǎn)性較大,如初生態(tài)氫還原和催化加氫還原等均較危險(xiǎn)。無論是利用初生態(tài)氫還原,還是用觸媒把氫氣活化后還原, 都有氫氣存在,氫氣的爆炸極限為4%~75%。特別是催化加氫,大都在加熱加壓條件下進(jìn)行,如果操作失誤或因設(shè)備缺陷有氫氣泄漏,與空氣形成爆炸氣體混合 物,遇上火源即能爆炸。操作過程中要嚴(yán)格控制溫度、壓力和流量;車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合該爆炸危險(xiǎn)區(qū)域內(nèi)的防爆要求,且不宜在車間頂部敷設(shè)電線及安裝電 線接線箱;廠房通風(fēng)要好,采用輕質(zhì)屋頂,設(shè)置天窗或風(fēng)帽,使氫氣及時(shí)逸出;反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣可用排氣管導(dǎo)出車間屋頂,經(jīng)過阻火器向外排放;加壓反應(yīng)的設(shè)備 要配備安全閥,反應(yīng)中產(chǎn)生壓力的設(shè)備要裝設(shè)爆破板;還可以安裝氫氣檢測(cè)和報(bào)警裝置。
雷內(nèi)鎳吸潮后在空氣中有自燃危險(xiǎn),即使沒有火源存在,也能使氫氣和空氣的混合物發(fā)生爆炸、燃燒。因此,用它們來催化氫氣進(jìn)行還原反應(yīng)時(shí),必須先用氮?dú)庵脫Q 反應(yīng)器內(nèi)的全部空氣,經(jīng)過測(cè)定證實(shí)含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)先用氮?dú)獍逊磻?yīng)器內(nèi)的氫氣置換干凈,方能打開孔蓋出料,以免外界 空氣與反應(yīng)器內(nèi)的氫氣相混,在雷內(nèi)鎳觸媒作用下發(fā)生燃燒、爆炸。雷內(nèi)鎳活化后應(yīng)當(dāng)儲(chǔ)存于酒精中。鈀炭回收時(shí)要用酒精及清水充分洗滌,過濾抽真空時(shí)不得抽得 太干,以免氧化著火。
用保險(xiǎn)粉(Na2S2O4)做還原劑時(shí),要注意保險(xiǎn)粉遇水發(fā)熱,在潮濕空氣中能分解析出硫,硫蒸氣受熱有自燃的危險(xiǎn)。保險(xiǎn)粉本身受熱到190℃也有分解爆 炸的危險(xiǎn),應(yīng)妥善儲(chǔ)藏,防止受潮;用水溶解時(shí),要控制溫度,可以在開動(dòng)攪拌的情況下將保險(xiǎn)粉分批加入冷水中,待溶解后,再與有機(jī)物接觸進(jìn)行反應(yīng)。
還原劑硼氫化鉀(鈉)是一種遇火燃燒物質(zhì),在潮濕空氣中能自燃,遇水和酸即分解放出大量氫氣,同時(shí)產(chǎn)生高熱,可使氫氣燃燒而引起爆炸事故,應(yīng)儲(chǔ)于密閉容器 中,置于干燥處,防水防潮并遠(yuǎn)離火源。在工藝過程中,調(diào)節(jié)酸、堿度時(shí)要特別注意,防止加酸過快、過多。使用氫化鋰鋁作還原劑時(shí),要特別注意安全問題,因?yàn)?這種催化劑危險(xiǎn)性很大,遇空氣和水都能燃燒,必須在氮?dú)獗Wo(hù)下使用,平時(shí)浸沒于煤油中儲(chǔ)存。
上述還原劑遇氧化劑會(huì)猛烈發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生大量熱量,也有發(fā)生燃燒爆炸的危險(xiǎn)。
還原反應(yīng)的中間體,特別是硝基化合物還原反應(yīng)的中間體具有一定的火災(zāi)危險(xiǎn)。例如,鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚的過程中,產(chǎn)生氧化偶氮苯甲醚,該中間體受熱到150℃能自燃。苯胺在生產(chǎn)中如果反應(yīng)條件控制不好,可以生成爆炸危險(xiǎn)性很大的環(huán)已胺。
采用危險(xiǎn)性小,還原效率高的新型還原劑,對(duì)安全生產(chǎn)有很大的意義。例如采用硫化鈉代替鐵粉還原,可以避免氫氣產(chǎn)生,同時(shí)還解決了鐵泥堆積的問題。
電解在工業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用,食鹽溶液電解是化學(xué)工業(yè)中最典型的電解反應(yīng)例子之一。食鹽電解中的安全問題,主要是氯氣中毒和腐蝕、堿灼傷、氫氣爆炸以及高溫、潮濕和觸電危險(xiǎn)等?,F(xiàn)就防爆問題敘述如下:
在正常操作中,應(yīng)隨時(shí)向電解槽的陽極室內(nèi)添加鹽水,使鹽水始終保持在規(guī)定液面。否則,如鹽水液面過低,氫氣有可能通過陰極網(wǎng)滲入到陰極室內(nèi)與氯氣混合。要 防止個(gè)別電解槽氫氣出口堵塞,引起陰極室壓力升高,造成氯氣含氫量過高。氯氣內(nèi)含氯量達(dá)5%以上,則隨時(shí)可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸。在生產(chǎn)中,單槽 氯含氫濃度一般控制在2.0%以下,總管氯含氫濃度控制在0.4%以下,都應(yīng)嚴(yán)格控制。如果電解槽的隔膜吸附質(zhì)量差;石棉絨質(zhì)量不好;在安裝電解槽時(shí)碰壞隔膜,造成隔膜局部脫落或者在送電前注入的鹽水量過大將隔膜沖壞;以及陰極室中的壓力等于或超過陽極室的壓力時(shí)都可能使氫氣進(jìn)入陽極室,引起氯含氫量高。此時(shí)應(yīng)該對(duì)電解槽進(jìn)行全面檢查。
鹽水有雜質(zhì),特別是鐵雜質(zhì),致使產(chǎn)生第二陰極而放出氫氣;氫氣壓力過大,沒有及時(shí)調(diào)整;隔膜質(zhì)量不好,有脫落之處;鹽水液面過低,隔膜露出;槽內(nèi)陰陽極放 電而燒毀隔膜;以及氫氣系統(tǒng)不嚴(yán)密而逸出氫氣等,都可能引起電解槽爆炸或著火事故。引起氫氣或氫氣與氯氣的混合物燃燒或爆炸的著火源可能是槽體接地產(chǎn)生的 電火花;斷電器因結(jié)鹽、結(jié)堿漏電及氫氣管道系統(tǒng)漏電產(chǎn)生電位差而發(fā)生放電火花;排放堿液管道對(duì)地絕緣不好而發(fā)生放電火花;電解槽內(nèi)部構(gòu)件間由于較大的電位 差或兩極之間的距離縮小而發(fā)生放電火花;雷擊排空管引起氫氣燃燒;以及其他點(diǎn)火源等。水銀電解槽若鹽水中含有鐵、鈣、鎂等雜質(zhì)時(shí),能分解鈉汞齊,產(chǎn)生氫氣 而引起爆炸。若解汞室的清水溫度過低,鈉汞齊來不及在解汞室還原完,就可能在電解槽繼續(xù)解汞而生成大量氫氣,這也是水銀電解發(fā)生爆炸的原因之一。因此,加 入的水溫應(yīng)能保持解汞室的溫度接近于95℃,解汞后汞中含鈉量宜低于0.01%,一般每班應(yīng)作一次含鈉量分析。
由于鹽水中帶入銨鹽,在適宜的條件下(pH值<4.5時(shí)),銨鹽和氯作用產(chǎn)生三氯化氮,這是一種爆炸性物質(zhì)。三氯化氮和許多有機(jī)物質(zhì)接觸或加熱至90℃以上,以及被撞擊時(shí),即以劇烈爆炸的形式分解。因此在鹽水配制系統(tǒng)要嚴(yán)格控制無機(jī)銨含量。
突然停電或其他原因突然停車時(shí),高壓閥門不能立即關(guān)閉,以避免電解槽中氯氣倒流而發(fā)生爆炸。
電解槽食鹽水入口處和堿液出口處應(yīng)考慮采取電氣絕緣措施,以免漏電產(chǎn)生火花。氫氣系統(tǒng)與電解槽的陰極箱之間亦應(yīng)有良好的電氣絕緣。整個(gè)氫氣系統(tǒng)應(yīng)良好接地,并設(shè)置必要的水封或阻火器等安全裝置。
電解食鹽廠房應(yīng)有足夠的防爆泄壓面積,并有良好的通風(fēng)條件,應(yīng)安裝防雷設(shè)施,保護(hù)氫氣排空管的避雷針應(yīng)高出管頂3m以上。
電解過程由于有氫氣存在,有起火爆炸危險(xiǎn)。電解槽應(yīng)安置在自然通風(fēng)良好的單層建筑物內(nèi)。
由于聚合物的單體大多是易燃易爆物質(zhì),聚合反應(yīng)多在高壓下進(jìn)行,本身又是放熱過程,如果反應(yīng)條件控制不當(dāng),很容易引起事故。
例如高壓聚乙烯反應(yīng)一般在13~30MPa壓力下進(jìn)行,反應(yīng)過程流體的流速很快,停留于聚合裝置中的時(shí)間僅為10s到數(shù)分鐘,溫度保持在 150~300℃。在該溫度和高壓下,乙烯是不穩(wěn)定的,能分解成碳、甲烷、氫氣等。一旦發(fā)生裂解,所產(chǎn)生的熱量,可以使裂解過程進(jìn)一步加速直到爆炸。國內(nèi) 外都曾發(fā)生過聚合反應(yīng)器溫度異常升高,分離器超壓而發(fā)生火災(zāi);壓縮機(jī)爆炸以及反應(yīng)器管路中安全閥噴火而后發(fā)生爆炸等事故。因此,嚴(yán)格地控制反應(yīng)條件是十分 重要的。在高壓聚乙烯生產(chǎn)中,主要危險(xiǎn)因素有:
a.該過程處在高壓下,所以當(dāng)設(shè)備和管道的密封有極小損壞時(shí),即會(huì)導(dǎo)致氣體大量噴出到車間中,并和空氣形成爆炸性氣體混合物。
b.該過程為放熱和熱動(dòng)力不穩(wěn)定過程。乙烯聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱效應(yīng)為96.3kJ/mol,所以當(dāng)熱量來不及導(dǎo)出時(shí),會(huì)引起乙烯爆炸性分解。
c.乙烯可能在設(shè)備和管道中聚合,使溫度上升到危險(xiǎn)程度,導(dǎo)致乙烯分解和聚合產(chǎn)品堵塞設(shè)備。
d.如果違反壓力條件和規(guī)定的混合氣體流量比,在設(shè)備中乙烯和氧氣可能形成易爆混合物。
e.乙烯分解時(shí)產(chǎn)生的分解細(xì)粒狀炭黑有可能堵塞反應(yīng)器和管道,從而使過程難以正常進(jìn)行,以致不得不停產(chǎn)進(jìn)行設(shè)備清理。
由上述危險(xiǎn)因素可見,必須對(duì)工藝流程的所有工序進(jìn)行溫度、壓力和物料流速的嚴(yán)格自動(dòng)控制和調(diào)節(jié)。尤其應(yīng)該準(zhǔn)確地控制乙烯中氧的限制含量,因?yàn)楫?dāng)氧含量超過 允許量時(shí),反應(yīng)速度將迅速加快,反應(yīng)熱來不及導(dǎo)出,以致使過程反應(yīng)強(qiáng)度顯著提高,最終使過程由乙烯爆炸性分解為甲烷和碳而結(jié)束。此外,當(dāng)過量供氧時(shí),還會(huì) 形成爆炸性混合物。
高壓聚乙烯的聚合反應(yīng)在開始階段或聚合反應(yīng)進(jìn)行階段都會(huì)發(fā)生暴聚反應(yīng),所以設(shè)計(jì)時(shí)必須充分考慮到這一點(diǎn)??梢蕴砑臃磻?yīng)抑制劑或加裝安全閥來防止。在緊急停 車時(shí),聚合物可能固化,停車再開車時(shí),要檢查管內(nèi)是否堵塞。高壓部分應(yīng)有兩重、三重防護(hù)措施;要求遠(yuǎn)距離操作;由壓縮機(jī)出來的油嚴(yán)禁混入反應(yīng)系統(tǒng),因?yàn)橛?中含有空氣,進(jìn)入聚合系統(tǒng)能形成爆炸性混合物。
氯乙烯聚合是屬于連鎖聚合反應(yīng),連鎖反應(yīng)的過程可分為3個(gè)階段,即鏈的開始、鏈的增長(zhǎng)、鏈的終止。聚合反應(yīng)中鏈的引發(fā)階段是吸熱過程,所以需加熱。在鏈的 增長(zhǎng)階段又放熱,需要將釜內(nèi)的熱量及時(shí)導(dǎo)走,將反應(yīng)溫度控制在規(guī)定值。這兩個(gè)過程要分別向夾套通入加熱蒸汽和冷卻水。溫度控制多采用串級(jí)調(diào)節(jié)系統(tǒng)。為了及 時(shí)導(dǎo)走熱量必須有可靠的攪拌裝置。由于氯乙烯聚合是采用分批間歇方式進(jìn)行的,反應(yīng)主要依靠調(diào)節(jié)聚合溫度,因此聚合釜的溫度自動(dòng)控制十分重要。
丁二烯聚合過程中接觸和使用酒精、丁二烯、金屬鈉等危險(xiǎn)物質(zhì)。酒精和丁二烯與空氣混合都能形成爆炸性混合物,金屬鈉遇水、空氣激烈燃燒,引起爆炸,因此不能暴露于空氣中。
為了控制猛烈反應(yīng),應(yīng)有適當(dāng)?shù)睦鋮s系統(tǒng),并需嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度。冷卻系統(tǒng)應(yīng)保證密閉良好,特別在使用金屬鈉的聚合反應(yīng)中,最好采用不與金屬鈉反應(yīng)的十氫化萘或四氫化萘作為冷卻劑。如用冷水做冷卻劑,應(yīng)在微負(fù)壓下輸送,不可用壓力輸送。這樣可減少水進(jìn)入聚合釜的機(jī)會(huì)。
丁二烯聚合釜上應(yīng)裝安全閥,通常的辦法是同時(shí)安裝爆破板。爆破板應(yīng)裝在連接管上,在其后再連接一個(gè)安全閥。這樣可以防止安全閥堵塞,又能防止爆破板爆破時(shí)大量可燃?xì)庖莩龆鸲伪ā1瓢宀荒苡描T鐵,必須用銅或鋁制作,避免在爆破時(shí)鑄鐵產(chǎn)生火花引起二次爆炸事故。
聚合生產(chǎn)系統(tǒng)應(yīng)配有氮?dú)獗Wo(hù)系統(tǒng),所用氮?dú)庖?jīng)過精制,用銅屑除氧,用硅膠或三氯化鋁干燥,純度保持在99.5%以上。無論在開始操作或操作完畢打開設(shè)備 前,都應(yīng)該用氮?dú)庵脫Q整個(gè)系統(tǒng)。當(dāng)發(fā)生故障,溫度升高或發(fā)現(xiàn)有局部過熱現(xiàn)象時(shí),須立即向設(shè)備充入氮?dú)饧右员Wo(hù)。正常情況下,操作完畢后,從系統(tǒng)內(nèi)抽出氣體 是安全生產(chǎn)的一項(xiàng)重要措施,可消除或減少爆炸的可能性,當(dāng)工藝過程被破壞,發(fā)生事故,不能降低溫度或發(fā)現(xiàn)局部過熱現(xiàn)象時(shí),應(yīng)將氣體抽出,同時(shí)往設(shè)備中送入 氮?dú)?。以上是在聚合過程中,為了防爆而必須采取的安全措施。
催化反應(yīng)分單相反應(yīng)和多相反應(yīng)兩種,單相反應(yīng)是在氣 態(tài)下或液態(tài)下進(jìn)行的,危險(xiǎn)性較小,因?yàn)樵谶@種情況下,反應(yīng)過程中的溫度、壓力及其他條件較易調(diào)節(jié)。在多相反應(yīng)中,催化作用發(fā)生于相界面及催化劑的表面上, 這時(shí)溫度、壓力較難控制。從防爆安全要求來看,催化過程中除要正確選擇催化劑外,要注意散熱需良好;催化劑加量適當(dāng),防止局部反應(yīng)激烈;并注意嚴(yán)格控制溫 度。采用溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)系統(tǒng),就可以減少其危險(xiǎn)性。
在催化反應(yīng)過程中有的產(chǎn)生氯化氫,有腐蝕和中毒危險(xiǎn);有的產(chǎn)生硫化氫,則中毒危險(xiǎn)性更大。另外,硫化氫在空氣中的爆炸極限較寬(4.3%~45.5%), 生產(chǎn)過程還有爆炸危險(xiǎn)。在產(chǎn)生氫氣的催化反應(yīng)中,有更大的爆炸危險(xiǎn)性,尤其高壓下,氫的腐蝕作用使金屬高壓容器脆化,從而造成破壞性事故。
如原料氣中某種能與催化劑發(fā)生反應(yīng)的雜質(zhì)含量增加,就可能生產(chǎn)爆炸危險(xiǎn)物,也是非常危險(xiǎn)的。例如,在乙烯催化氧化合成乙醛的反應(yīng)中,由于在催化劑體系中含 有大量的亞銅鹽,若原料氣含乙炔過高,則乙炔與亞銅會(huì)反應(yīng)生成乙炔銅。乙炔銅呈紅色,自燃點(diǎn)是260~270℃,干燥狀態(tài)下極易爆炸,在空氣作用下易氧化 成暗黑色,并易起火。
裂化可分為熱裂化、催化裂化、加氫裂化3種類型。
1、熱裂化
熱裂化在加熱和加壓下進(jìn)行。根據(jù)所用壓力的高低分高壓熱裂化和低壓熱裂化。高壓熱裂化在較低溫度(約450~550℃)和較高壓力(2~7MPa)下進(jìn) 行,低壓熱裂化在較高溫度(約550~770℃)和較低壓力(0.1~0.5MPa)下進(jìn)行。處于高溫下的裂解氣,要直接噴水急冷,如果因停水和水壓不 足,或因操作失誤,氣體壓力大于水壓而冷卻不下來,會(huì)燒壞設(shè)備從而引起火災(zāi)。為了防止此類事故發(fā)生,應(yīng)配備兩種電源和水源。操作時(shí),要保證水壓大于氣壓, 發(fā)現(xiàn)停水或氣壓大于水壓時(shí)要緊急放空。
裂解后的產(chǎn)品多數(shù)是以液態(tài)儲(chǔ)存,有一定的壓力,如有不嚴(yán)之處,儲(chǔ)槽中的物料就會(huì)散發(fā)出來,遇明火發(fā)生爆炸。高壓容器和管線要求不泄漏,并應(yīng)安裝安全裝置和事故放空裝置。壓縮機(jī)房應(yīng)安裝固定的蒸汽滅火裝置,其開關(guān)設(shè)在外邊易接近的地方。機(jī)械設(shè)備、管線必須安裝完備的靜電接地和避雷裝置。
分離主要是在氣相下進(jìn)行的,所分離的氣體均有火災(zāi)爆炸危險(xiǎn),如果設(shè)備系統(tǒng)不嚴(yán)密或操作錯(cuò)誤泄漏可燃?xì)怏w,與空氣混合形成爆炸性氣體混合物,遇火源就會(huì)燃燒 或爆炸。分離都是在壓力下進(jìn)行的,原料經(jīng)壓縮機(jī)壓縮有較高的壓力,若設(shè)備材質(zhì)不良,誤操作造成負(fù)壓或超壓;或者因壓縮機(jī)冷卻不好,設(shè)備因腐蝕、裂縫而泄漏 物料,就會(huì)發(fā)生設(shè)備爆炸和油料著火。再者,分離又大都在低溫下進(jìn)行,操作溫度有的低達(dá)-30~100℃。在這樣的低溫條件下,如果原料氣或設(shè)備系統(tǒng)含水, 就會(huì)發(fā)生凍結(jié)堵塞,以至引起爆炸起火。
分離的物質(zhì)在裝置系統(tǒng)內(nèi)流動(dòng),尤其在壓力下輸送,易產(chǎn)生靜電火花,引起燃燒,因此應(yīng)該有完善的消除靜電的措施。分離塔設(shè)備均應(yīng)安裝安全閥和放空管;低壓系 統(tǒng)和高壓系統(tǒng)之間應(yīng)有止逆閥;配備固定的氮?dú)庋b置、蒸汽滅火裝置。操作過程中要嚴(yán)格控制溫度和壓力。發(fā)生事故需要停車時(shí),要停壓縮機(jī)、關(guān)閉閥門,切斷與其 他系統(tǒng)的通路,并迅速開啟系統(tǒng)放空閥,再用氮?dú)饣蛩魵狻⒏邏核葥渚?。放空時(shí)應(yīng)當(dāng)先放液相后放氣相。
2、催化裂化
催化裂化裝置主要由3個(gè)系統(tǒng)組成,即反應(yīng)再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)以及吸收穩(wěn)定系統(tǒng)。在生產(chǎn)過程中,這3個(gè)系統(tǒng)是緊密相連的整體。反應(yīng)系統(tǒng)的變化很快地影響到分 餾和吸收穩(wěn)定系統(tǒng),后兩個(gè)系統(tǒng)的變化反過程又影響到反應(yīng)部分。在反應(yīng)器和再生器間,催化劑懸浮在氣流中,整個(gè)床層溫度要保持均勻,避免局部過熱,造成事 故。
兩器壓差保持穩(wěn)定,是催化裂化反應(yīng)中最重要的安全問題,兩器壓差一定不能超過規(guī)定的范圍。目的就是要使兩器之間的催化劑沿一定方向流動(dòng),避免倒流,造成油 氣與空氣混合發(fā)生爆炸。當(dāng)維持不住兩器壓差時(shí),應(yīng)迅速啟動(dòng)自動(dòng)保護(hù)系統(tǒng),關(guān)閉兩器間的單動(dòng)滑閥。在兩器內(nèi)存有催化劑的情況下,必須通以流化介質(zhì)維持流動(dòng)狀 態(tài),防止造成死床。正常操作時(shí),主風(fēng)量和進(jìn)料量不能低于流化所需的最低值,否則應(yīng)通入一定量的事故蒸汽,以保護(hù)系統(tǒng)內(nèi)正常流化態(tài)度,保證壓差的穩(wěn)定。當(dāng)主 風(fēng)量由于某種原因停止時(shí),應(yīng)當(dāng)自動(dòng)切斷反應(yīng)器進(jìn)料,同時(shí)啟動(dòng)主風(fēng)與原料及增壓風(fēng)自動(dòng)保護(hù)系統(tǒng),向再生器與反應(yīng)器、提升管內(nèi)通入流化介質(zhì),而原料則經(jīng)事故旁 通線進(jìn)入回?zé)捁藁蚍逐s塔,切斷進(jìn)料,并應(yīng)保持系統(tǒng)的熱量。催化裂化裝置關(guān)鍵設(shè)備應(yīng)當(dāng)具有兩路以上的供電電源,自動(dòng)切換裝置應(yīng)經(jīng)常檢查,保持靈敏好用,當(dāng)其 中一路停電時(shí),另一路能在幾秒內(nèi)自動(dòng)合閘送電,保持裝置的正常運(yùn)行。
3、加氫裂化
加氫裂化是在有催化劑及氫氣存在下,使蠟油通過裂化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為質(zhì)量較好的汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油。它與催化裂化不同的是在進(jìn)行裂化反應(yīng)時(shí),同時(shí)伴有烴類加氫反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)等,所以稱加氫裂化。
由于反應(yīng)溫度和壓力均較高,又接觸大量氫氣,火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性較大。加熱爐平穩(wěn)操作對(duì)整個(gè)裝置安全運(yùn)行十分重要,要防止設(shè)備局部過熱,防止加熱爐的爐管燒穿或者高溫管線、反應(yīng)器漏氣。高壓下鋼與氫氣接觸易產(chǎn)生氫脆。因此應(yīng)加強(qiáng)檢查,定期更換管道和設(shè)備。
硝化反應(yīng)是強(qiáng)烈放熱的反應(yīng),故硝化需在降溫條件下進(jìn)行。因?yàn)闇囟瓤刂剖前踩幕A(chǔ),所以應(yīng)當(dāng)安裝溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)裝置。
常用的硝化劑是混酸(濃硝酸與濃硫酸的混合物)制備混酸時(shí)放出大量熱,溫度可達(dá)到90℃或更高。在這個(gè)溫度下,硝酸部分分解為二氧化氮和水,假若有部分硝基物生成,高溫下可能引起爆炸。
硝化器夾套中冷卻水壓力微呈負(fù)壓,在水引入管上,必須安裝壓力計(jì),在進(jìn)水管及排水管上都需要安裝溫度計(jì)。應(yīng)嚴(yán)防冷卻水因夾套焊縫腐蝕而漏入硝化物中,因硝化物遇到水后溫度急劇上升,反應(yīng)進(jìn)行很快,可分解產(chǎn)生氣體物質(zhì)而發(fā)生爆炸。
為嚴(yán)格控制硝化反應(yīng)溫度,應(yīng)控制好加料速度,硝化劑加料應(yīng)采用雙重閥門控制。攪拌機(jī)應(yīng)有自動(dòng)啟動(dòng)的備用電源,以防止機(jī)械攪拌在突然斷電時(shí)停止而引起事故, 攪拌軸采用硫酸作潤(rùn)滑劑,溫度套管用硫酸作導(dǎo)熱劑。不可使用普通機(jī)械油或甘油,防止它們被硝化而形成爆炸性物質(zhì)。由填料出落入硝化器中的油能引起爆炸事 故,因此,在硝化器蓋上不得放置用油浸過的填料。在攪拌器的軸上,應(yīng)備有小槽,借以防止齒輪上的油落入硝化器中。
硝化過程中最危險(xiǎn)的是有機(jī)物質(zhì)的氧化,其特點(diǎn)是放出大量氧化氮?dú)怏w的褐色蒸氣并使混合物的溫度迅速升高,引起硝化混合物從設(shè)備中噴出而引起爆炸事故。仔細(xì)地配制反應(yīng)混合物并除去其中易氧化的組分、調(diào)節(jié)溫度及連續(xù)混合是防止硝化過程中發(fā)生氧化作用的主要措施。
由于硝基化合物具有爆炸性,同時(shí)必須特別注意處理此類物質(zhì)過程中的危險(xiǎn)性。例如,二硝基苯酚甚至在高溫下也無危險(xiǎn),但當(dāng)形成二硝基苯酚鹽時(shí),則變?yōu)槲kU(xiǎn)物質(zhì)。三硝基苯酚鹽(特別是鉛鹽)的爆炸力是很大的。在蒸餾硝基化合物時(shí),必須特別小心。
硝化設(shè)備應(yīng)確保嚴(yán)密不漏,防止硝化物料濺到蒸氣管道等高溫表面上而引起爆炸或燃燒。如管道堵塞時(shí),可用蒸汽加溫疏通,切不可用金屬棒敲打或明火加熱。
車間內(nèi)禁止帶入火種,電氣設(shè)備要防爆。當(dāng)設(shè)備需動(dòng)火檢修時(shí),應(yīng)拆卸設(shè)備和管道,并移至車間外安全地點(diǎn),用水蒸汽反復(fù)沖刷殘留物質(zhì),經(jīng)分析合格后,方可施焊。需要報(bào)廢的管道,應(yīng)專門處理后堆放起來,不可隨便挪用,避免意外事故發(fā)生。
氯是強(qiáng)氧化劑,能與可燃?xì)怏w形成易爆混合物。氯代烴與空氣和氧氣也能形成易爆混合物。氯與氫的混合物的爆炸濃度極限范圍更寬。氯和可燃烴類、醇、羧酸和氯 代烴的二元混合物在絕大多數(shù)情況下容易爆炸。眾所周知,許多烴(乙烯、丙烯、正丁烯、正戊烯)能在100℃溫度下,甚至在室溫下以明顯的速度與氯氣反應(yīng), 生成含氯產(chǎn)物。當(dāng)烯烴與氯氣形成混合物并將它加熱時(shí),可能產(chǎn)生由絕熱反應(yīng)引起的自燃。所以在一定條件下,工藝設(shè)備中會(huì)發(fā)生自行加速過程,并進(jìn)而轉(zhuǎn)為爆炸。乙炔加入氯氣的反應(yīng)過程非常劇烈,添加少量氧對(duì)這一反應(yīng)可起催化作用。在氧存在下,乙炔與氯氣在室溫,甚至-78℃下即能相互作用,并引起爆炸。乙炔和氯 氣的相互作用會(huì)引發(fā)乙炔爆炸性分解。含氯的可燃混合物具有低溫自燃特性,當(dāng)形成爆炸性混合物時(shí),這一特性會(huì)增加引起燃燒的危險(xiǎn)性。
氯化過程的特點(diǎn)是被氯化的大多數(shù)烴和獲得的一氯或二氯代衍生物能與空氣或氧氣形成爆炸性混合物,所以氯化過程的設(shè)備構(gòu)造、控制和自動(dòng)化系統(tǒng)均應(yīng)不讓可燃產(chǎn)物有可能與氧氣或空氣形成爆炸性混合物。反應(yīng)時(shí)放熱量大和與乙炔等不飽和烴作用時(shí)氯有活性是氯化過程的主要危險(xiǎn)。
在化工生產(chǎn)中,最常用的氯化劑是氯氣,它通常液化儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
儲(chǔ)罐中的液氯在進(jìn)入氯化器使用之前必須先進(jìn)入蒸發(fā)器使其氣化。通常不能把儲(chǔ)存氯氣的氣瓶或槽車當(dāng)儲(chǔ)罐使用,因?yàn)檫@樣有可能使被氯化的有機(jī)物質(zhì)倒流進(jìn)氣瓶或槽車而引起爆炸。對(duì)于一般氯化器應(yīng)裝設(shè)氯氣緩沖罐,防止氯氣斷流或壓力減小時(shí)形成倒流。
氯化反應(yīng)的危險(xiǎn)性主要決定于被氯化物質(zhì)的性質(zhì)及反應(yīng)過程的控制條件。由于氯氣本身的毒性較大,儲(chǔ)存壓力較高,一旦泄漏是很危險(xiǎn)的。反應(yīng)過程所用的原料大多 是有機(jī)物,易燃易爆,所以生產(chǎn)過程有燃燒爆炸危險(xiǎn),應(yīng)嚴(yán)格控制各種點(diǎn)火能源,電氣設(shè)備應(yīng)符合防爆的要求。氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯 化,反應(yīng)更為激烈。例如環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)中,丙烯預(yù)熱至300℃左右進(jìn)行氯化,反應(yīng)溫度可升至500℃,在這樣高的溫度下,如果物料泄漏就會(huì)造成燃燒或引起 爆炸。因此,一般氯化反應(yīng)設(shè)備必須備有良好的冷卻系統(tǒng),并嚴(yán)格控制氯氣的流量。
(一)設(shè)備和管道內(nèi)的物料容易泄露,易形成爆炸性混合物。按照功能不同,石化工藝裝置可分為爐(加熱爐、裂解爐等)、器(反應(yīng)器、換熱器、分離器等)、罐(原料罐、中間產(chǎn)品罐、成品罐等)、塔(分餾塔、吸收塔等)、泵(油泵、酸泵、水泵等)、機(jī)(通風(fēng)機(jī)、鼓風(fēng)機(jī)、壓縮機(jī)等)以及設(shè)備與設(shè)備間種類繁多、縱橫交錯(cuò)的工藝管線等。與其它生產(chǎn)裝置相比,石化生產(chǎn)工藝裝置具有設(shè)備高低不一、物料處理量大、操作控制難、動(dòng)態(tài)設(shè)備與靜態(tài)設(shè)備并存等特點(diǎn)。 某些反應(yīng)設(shè)備及裝置在正常情況下是安全的,但如果在反應(yīng)過程中溫度、壓力等條件控制不當(dāng),就會(huì)發(fā)生其它化學(xué)反應(yīng)。例如乙烯在聚合時(shí)可能產(chǎn)生3500KJ/kg的熱量,而乙烯物料的比熱在聚合反應(yīng)的溫度和壓力下約為2.6KJ/kg·℃。 如果乙烯在聚合轉(zhuǎn)化率每升高1%,則反應(yīng)物料溫度因反應(yīng)熱會(huì)升高12℃~13℃。此熱量若得不到及時(shí)導(dǎo)出,當(dāng)體系溫度升高到350℃以上時(shí),乙烯便會(huì)發(fā)生爆炸性分解。 (三)雜質(zhì)和副反應(yīng)引發(fā)危險(xiǎn)。化學(xué)反應(yīng)操作中,如果工藝操作條件改變,或原料中含有超量的反應(yīng)危險(xiǎn)性雜質(zhì),即有導(dǎo)致副反應(yīng)、過反應(yīng)而造成火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)。 (四)生產(chǎn)的誤操作及習(xí)慣性違章引發(fā)火災(zāi)。石油化工生產(chǎn)中,每一套工藝裝置都有相應(yīng)的操作規(guī)程。嚴(yán)格按照操作規(guī)程作業(yè),能減少或消除火災(zāi)隱患。但由于種種原因違反操作規(guī)程,造成的火災(zāi)爆炸時(shí)有發(fā)生因此要注重提高操作人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和處理突發(fā)事件的能力,增強(qiáng)敬業(yè)精神,防止人為的誤操作;加強(qiáng)安全責(zé)任崗位制管理,特別是加強(qiáng)對(duì)人員和車輛的管理。 化工企業(yè)火災(zāi)爆炸事故不僅全國各地都有發(fā)生,而且一個(gè)工廠各個(gè)車間都有可能發(fā)生。從工藝操作、設(shè)備管道、生產(chǎn)維修到設(shè)計(jì)制造,違章指揮、違章作業(yè)、管理漏洞等都有。造成這種狀況的原因有:化工企業(yè)原料多變,生產(chǎn)條件變化大;工藝復(fù)雜,操作控制點(diǎn)多,而且相互影響;設(shè)備種類多,數(shù)量大,開停車頻繁,檢修量大; 自動(dòng)化程度低、安全聯(lián)鎖裝置不齊;相當(dāng)數(shù)量的工人、干部文化水平低,安全技術(shù)素質(zhì)低,安全意識(shí)不強(qiáng),防范事故能力不高;執(zhí)行操作規(guī)程、檢修規(guī)程的嚴(yán)肅性較差。這就導(dǎo)致化工火災(zāi)爆炸事故多次發(fā)生 由于可燃?xì)怏w外泄容易與空氣形成爆炸性混合氣體,因此,可燃?xì)怏w的泄漏就容易造成火災(zāi)爆炸事故。可燃性氣體泄漏有以下幾種情況: 氧含量超標(biāo),可能在許多部位出現(xiàn),但究其原因集中在造氣崗位,通常由操作失誤、設(shè)備缺陷、人員違章、斷油斷汽或安全報(bào)警裝置失靈所造成,氧含量超標(biāo)可能超出造氣崗位范圍而在脫硫、變換、壓縮等部位發(fā)生,應(yīng)當(dāng)引起特別重視。 火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)品有以下幾種:爆炸性物品,氧化劑,可燃和助燃?xì)怏w,可燃、助燃液體,易燃固體, 自燃物品和遇水燃燒物品。根據(jù)各類危險(xiǎn)物品的性質(zhì),按規(guī)定分門別類貯存保管。在貯存保管中必須把好“三關(guān)”,即入庫驗(yàn)收關(guān),在庫貯存關(guān),出庫復(fù)驗(yàn)關(guān)。 液體具有流動(dòng)性,因此要考慮到容器破裂后液體流散的問題。 工業(yè)生產(chǎn)中,嚴(yán)格控制各種工藝參數(shù),防止超溫、超壓和物料泄漏是防止爆炸的基本措施。對(duì)可能發(fā)生反應(yīng)失控的場(chǎng)合尤為重要。事故發(fā)生的范圍普遍
事故時(shí)有發(fā)生,而且重復(fù)發(fā)生
火災(zāi)爆炸事故的損失相當(dāng)嚴(yán)重
可燃?xì)怏w泄漏
系統(tǒng)負(fù)壓,空氣與可燃?xì)怏w混合造成可燃性混合氣體情況
系統(tǒng)生產(chǎn)時(shí)氧含量超標(biāo)
系統(tǒng)串氣
違章動(dòng)火
控制消除危險(xiǎn)性因素
加強(qiáng)火源的管理
加強(qiáng)危險(xiǎn)品的管理
防爆泄壓措施
防止火災(zāi)蔓延的措施
對(duì)工藝參數(shù)的安全控制
系統(tǒng)密閉與惰化