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毒性物質(zhì)擴(kuò)散后果預(yù)測(cè)

轉(zhuǎn)載。

安全不僅與可燃物質(zhì)有關(guān)
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Gexcon在預(yù)測(cè)可燃物質(zhì)釋放危害(形成可燃?xì)庠?、?dǎo)致蒸氣云爆炸或火災(zāi))的專(zhuān)業(yè)性已受到廣泛認(rèn)可，同時(shí)Gexcon從未忽略毒性物質(zhì)泄漏可能帶來(lái)的更嚴(yán)重威脅。Gexcon能夠提供可以預(yù)測(cè)氣體濃度的專(zhuān)業(yè)擴(kuò)散模型，然而，將毒性濃度轉(zhuǎn)化為相應(yīng)后果則需要一種與可燃?xì)庠平厝徊煌姆椒?。在本文中，將介紹泄漏產(chǎn)生毒性氣云轉(zhuǎn)化為相應(yīng)后果的基礎(chǔ)知識(shí)。




濃度水平轉(zhuǎn)化為毒性劑量
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本文主要關(guān)注的是毒性物質(zhì)吸入體內(nèi)所引起的急性中毒。某些化學(xué)物質(zhì)(例如，酸)會(huì)對(duì)皮膚或眼睛造成傷害，長(zhǎng)期接觸某些揮發(fā)物也可能導(dǎo)致嚴(yán)重的慢性疾病，這類(lèi)傷害不在本文考慮范疇。Gexcon在安全研究實(shí)踐中主要關(guān)注意外發(fā)生后，在較短時(shí)間內(nèi)吸入毒性物質(zhì)所導(dǎo)致的致命傷害。 
可燃?xì)庠茙?lái)的風(fēng)險(xiǎn)與氣云尺寸及可燃范圍內(nèi)的質(zhì)量相關(guān)。后者通?；?/span>“可燃下限”濃度水平獲得，但毒性的影響不會(huì)出現(xiàn)在某一特定濃度水平之上。為了能夠預(yù)測(cè)潛在的致死后果，毒性濃度被轉(zhuǎn)化為“累積毒性劑量”，與暴露在毒性物質(zhì)下的持續(xù)時(shí)間有關(guān)，計(jì)算方式為“濃度*暴露時(shí)間”。對(duì)于這樣的劑量計(jì)算，必須考慮某個(gè)位置的濃度，但該濃度通常不是恒定的，往往是隨著氣云擴(kuò)散而變化的時(shí)間函數(shù)，因此要使用濃度對(duì)時(shí)間的積分來(lái)表示累積毒性劑量，如下圖所示。
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圖1 毒性劑量示意圖

暴露于毒性物質(zhì)的影響也取決于其濃度本身。例如，人們可以長(zhǎng)時(shí)間忍受氨的氣味而不會(huì)受傷，但對(duì)于更高濃度的氨氣，吸入體內(nèi)的后果是毀滅性的。這就是為什么可以用指數(shù)函數(shù)校正毒性劑量，毒性劑量的實(shí)際定義為濃度的N次冪*時(shí)間(CN*t)。該指數(shù)N取決于化學(xué)物質(zhì)的種類(lèi)，被稱(chēng)為“Probit常數(shù)N”。在環(huán)氧乙烷等物質(zhì)的劑量常數(shù)(Probit常數(shù)N)為1的情況下，氯的為2.75，因此，在相同濃度水平和暴露時(shí)間條件下，氯的毒性劑量更高。不同暴露時(shí)間條件下，致死率隨氯(N=2.75)和環(huán)氧乙烷(N=1)的濃度變化情況如下圖所示。


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圖2 致死率隨濃度變化曲線


一些化學(xué)物質(zhì)的Probit指數(shù)N非常大，例如二氧化碳的Probit常數(shù)N為8，其毒性劑量將隨著濃度的增加而急劇上升，從而達(dá)到致死劑量。





從劑量到Probit

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在獲取化學(xué)物質(zhì)的毒性劑量(CN*t)后，轉(zhuǎn)化為傷害還需要另外兩個(gè)常數(shù)A和B。暴露在毒性濃度中的Probit被定義為：

Pr=A+B*ln(Dose)

由此得到的Pr值是對(duì)致死概率的直接度量。同樣，A和B也是基于物質(zhì)種類(lèi)的常數(shù)，可以用來(lái)區(qū)分重度毒性物質(zhì)和輕度毒性物質(zhì)。這就是為什么在EFFECTS及RISKCURVES軟件的化學(xué)品數(shù)據(jù)庫(kù)中儲(chǔ)存這些Probit常數(shù)(A、B、N，后文統(tǒng)稱(chēng)Probit常數(shù))作為有毒化學(xué)物質(zhì)獨(dú)特屬性的原因。


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圖3 Probit定義



從Probit到損害

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氯和丙烯腈的毒性Probit值顯示了所導(dǎo)致的損害程度，即致死率。Probit值可直接轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的概率，如圖4所示，在此類(lèi)場(chǎng)景中對(duì)應(yīng)百分比致死率。相同的Probit計(jì)算方法也應(yīng)用于將熱輻射轉(zhuǎn)化為一級(jí)、二級(jí)和致命性燒傷等損害，熱輻射具有特定的Probit常數(shù)。

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圖4 從Pronit到損害的轉(zhuǎn)化



法國(guó)與荷蘭對(duì)氨的判定

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關(guān)于毒性的強(qiáng)弱，國(guó)際上并沒(méi)有完全達(dá)成共識(shí)。盡管世界各地的毒理學(xué)家在進(jìn)行有效合作，但目前還沒(méi)有關(guān)于毒性數(shù)據(jù)的“官方”國(guó)際協(xié)議。EFFECTS及RISKCURVES軟件基于荷蘭Coloured Book所研發(fā)，其中已包含荷蘭官方所公布的毒性Probit常數(shù)。對(duì)于其它國(guó)家的用戶，可能需要手動(dòng)調(diào)整Probit常數(shù)。例如，法國(guó)官方針對(duì)氨發(fā)布了不同的毒性Probit常數(shù)。



毒性濃度閾值等級(jí)

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由于毒性Probit方法尚未被國(guó)際社會(huì)完全接受，部分用戶還應(yīng)用了一些典型的濃度閾值。在EFFECTS及RISKCURVES的化學(xué)品數(shù)據(jù)庫(kù)中也提供了一些特定的閾值，例如IDLH(Immediately Dangerous for Life and Health，由美國(guó)國(guó)家職業(yè)安全與健康研究所NIOSH公布)、ERPG等級(jí)(Emergency Response Planning Guideline等級(jí)，由美國(guó)工業(yè)衛(wèi)生協(xié)會(huì)AIHA公布)及AEGL等級(jí)(Acute Exposure Guideline Levels，由美國(guó)環(huán)境保護(hù)署EPA公布)等。
這些閾值展示了特定的濃度等級(jí)(ppm或mg/m3)，一些閾值還與時(shí)間相關(guān)，例如不同暴露時(shí)間下的AEGL閾值不同，分為600s、1800s和3600s等。人們可能可以短時(shí)間內(nèi)承受某些濃度閾值(例如在幾個(gè)呼吸的時(shí)間里承受IDLH濃度)，只有在暴露時(shí)間較長(zhǎng)的情況下，才會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的后果。由于沒(méi)有指定濃度閾值在特定位置存在的時(shí)間，所以使用濃度等級(jí)閾值可能過(guò)于保守。因此，建議將濃度加上暴露時(shí)間轉(zhuǎn)化為相關(guān)劑量(需要用到常數(shù)N，通過(guò)(濃度)N*暴露時(shí)間來(lái)計(jì)算得到)。
EFFECTS及RISKCURVES中的毒性擴(kuò)散模型允許用戶自定義劑量(ppm^N*min或其它劑量單位)來(lái)得到相應(yīng)的等值線。等值線直觀的展示了在整個(gè)擴(kuò)散過(guò)程中，相關(guān)位置是否超過(guò)了特定的濃度等級(jí)。
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圖5 擴(kuò)散濃度閾值等值線



毒性暴露時(shí)間和室內(nèi)暴露的影響

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顯然，泄漏的持續(xù)時(shí)間決定了氣云在距泄漏點(diǎn)特定距離處的最大暴露持續(xù)時(shí)間或氣云通過(guò)的時(shí)間。除了氣云擴(kuò)散的持續(xù)時(shí)間外，通常還默認(rèn)最大“暴露持續(xù)時(shí)間”限制為1800s(半小時(shí))。因?yàn)槿藗兤毡檎J(rèn)為，一旦發(fā)生緊急情況，人們將會(huì)接收到警報(bào)，周?chē)娜巳簩⒃谠摃r(shí)間內(nèi)撤離到安全位置。
典型的警報(bào)或疏散行動(dòng)都應(yīng)在應(yīng)急準(zhǔn)備計(jì)劃中得到具體說(shuō)明。因此，“最大暴露持續(xù)時(shí)間”可以用于限制暴露時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。但需要注意，這個(gè)時(shí)間限制可以有不同的含義。例如，是否從事故發(fā)生的時(shí)刻開(kāi)始計(jì)算(因?yàn)檫@個(gè)時(shí)候可能觸發(fā)警報(bào)系統(tǒng))？或者人們是否會(huì)有一段反應(yīng)時(shí)間？會(huì)不會(huì)在氣云擴(kuò)散到生活區(qū)，人們聞到奇怪氣味后才做出反應(yīng)？這些選項(xiàng)都可以在EFFECTS和RISKCURVES中進(jìn)行定義。
即使人員躲避在室內(nèi)，由于不可避免的通風(fēng)，毒性氣體也可能在室內(nèi)積聚。這種高度依賴(lài)于室內(nèi)通風(fēng)率的毒性劑量累積也包含在EFFECTS和RISKCURVES軟件的計(jì)算中。



吸入或“接收器”高度

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氣云濃度會(huì)隨著高度而發(fā)生變化。毒性致死率通常是基于1.5m或1m高度的氣云濃度進(jìn)行計(jì)算。對(duì)于重氣來(lái)說(shuō)，地面的濃度可能更高，而居住在公寓樓高層的人們受到毒性氣云的影響較小。這就是“接收器”高度對(duì)于計(jì)算的重要性，計(jì)算所得到的毒性濃度等值線(例如圖5中的紅綠色區(qū)域)僅適用于所定義的高度。



具備多種毒性計(jì)算方法

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盡管毒性后果的計(jì)算并不統(tǒng)一，但EFFECTS和RISKCURVES軟件中的擴(kuò)散模型支持各種方法。其化學(xué)物質(zhì)數(shù)據(jù)庫(kù)中已包含了所有常見(jiàn)毒性物質(zhì)的Probit常數(shù)，同時(shí)還包括了所有國(guó)際上已知的毒性濃度閾值。如果化學(xué)物質(zhì)的官方Probit常數(shù)未知，在EFFECTS中可通過(guò)專(zhuān)用的“動(dòng)物實(shí)驗(yàn)轉(zhuǎn)化”模型，將動(dòng)物實(shí)驗(yàn)的LD50(半數(shù)致死量)值轉(zhuǎn)化為毒性Probit常數(shù)后使用。