環(huán)保安全、產(chǎn)業(yè)升級賦能園區(qū)建設(shè)和企業(yè)發(fā)展高峰論壇暨邦幫團(tuán)園區(qū)考察交流活動(安慶站),點擊上方預(yù)約直播!
化工企業(yè)的高危險工藝生產(chǎn)裝置主要是指含有硝化磺化鹵化強(qiáng)氧化重氮化加氫等化學(xué)反應(yīng)過程和存在高溫(≥300℃)高壓(≥10MPa)深冷(≤-29 ℃)等極端操作條件的生產(chǎn)裝置。高危險儲存裝置主要指劇毒品液化烴液氨低閃點(≤-18 ℃)易燃液體液化氣體等危險化學(xué)品儲存裝置。
(一)高危險生產(chǎn)裝置的危險性
下面,介紹六類常見的最主要的高危險生產(chǎn)裝置的危險性。
一種是指有機(jī)化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng),如苯硝化制取硝基苯甘油硝化制取硝化甘油;另一種是硝酸根取代有機(jī)化合物中的羥基生成硝酸酯的化學(xué)反應(yīng)。生產(chǎn)染料和醫(yī)藥中間體的反應(yīng)大部分是硝化反應(yīng)。(1)爆炸。硝化是劇烈放熱反應(yīng),操作稍有疏忽如中途攪拌停止冷卻水供應(yīng)不足或加料速度過快等,都易造成溫度失控而爆炸。(2)火災(zāi)。被硝化的物質(zhì)和硝化產(chǎn)品大多為易燃有毒物質(zhì),受熱磨擦撞擊接觸火源極易造成火災(zāi)。(3)突沸沖料導(dǎo)致灼傷等。硝化使用的混酸具有強(qiáng)烈的氧化性腐蝕性,與不飽和有機(jī)物接觸就會引起燃燒?;焖嵊鏊畷l(fā)突沸沖料事故。磺化反應(yīng)是有機(jī)物分子中引入磺(酸)基的反應(yīng)。(1)烷烴的磺化。如生產(chǎn)十二烷基磺酸鈉。(2)苯環(huán)的磺化。如生產(chǎn)苯磺酸鈉類。(3)各種聚合物的磺化和氯磺化。如生產(chǎn)各種顏料染料的磺化等。(1)火災(zāi)。常用的磺化劑,如濃硫酸氯磺酸等是強(qiáng)氧化劑,原料多為可燃物。如果磺化反應(yīng)投料順序顛倒投料速度過快攪拌不良冷卻效果不佳而造成反應(yīng)溫度過高,易引發(fā)火災(zāi)危險。(2)爆炸?;腔菑?qiáng)放熱反應(yīng),若不能有效控制投料攪拌冷卻等操作環(huán)節(jié),反應(yīng)溫度會急劇升高,導(dǎo)致爆炸事故。(3)沸溢和腐蝕。常用的磺化劑三氧化硫遇水生成硫酸,會放出大量熱能造成沸溢事故,并因硫酸的強(qiáng)腐蝕性而減少設(shè)備壽命。有機(jī)化合物中的氫或其他基團(tuán)被鹵素(ClBrFI)取代生成含鹵有機(jī)物的反應(yīng)稱為鹵化反應(yīng)?;どa(chǎn)中常見的鹵化反應(yīng)有:黃磷與氯氣反應(yīng)生成三氯化磷硫磺與氟氣反應(yīng)生成六氟化硫雙酚A.苯酚二苯乙烷與溴素反應(yīng)生成溴系阻燃劑等。(1)火災(zāi)。鹵化反應(yīng)的火災(zāi)危險性主要取決于被鹵化物質(zhì)的性質(zhì)及反應(yīng)過程條件,反應(yīng)過程所用的物質(zhì)為有機(jī)易燃物和強(qiáng)氧化劑時,容易引發(fā)火災(zāi)事故。(2)爆炸。鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),因此鹵化反應(yīng)必須有良好的冷卻和物料配比控制系統(tǒng)。否則超溫超壓會引發(fā)設(shè)備爆炸事故。(3)中毒。鹵化過程使用的液氯溴具有很強(qiáng)的毒性和氧化性,液氯儲存壓力較高,一旦泄露會發(fā)生嚴(yán)重的中毒事故。物質(zhì)與氧或強(qiáng)氧化劑發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱為強(qiáng)氧化反應(yīng)。強(qiáng)氧化反應(yīng)的主要危險性有:(1)爆炸。強(qiáng)氧化反應(yīng)一般是劇烈放熱反應(yīng),反應(yīng)熱如不及時移去,將會造成反應(yīng)失控而發(fā)生爆炸事故。氧化反應(yīng)中的物質(zhì)大部分是易燃易爆物質(zhì),副產(chǎn)過氧化物的性質(zhì)極不穩(wěn)定,受熱易分解,有爆炸危險。(2)火災(zāi)。氧化劑具有很強(qiáng)的火災(zāi)危險性,如遇高溫撞擊摩擦以及與有機(jī)物酸類接觸都能引發(fā)火災(zāi)。重氮化是使芳伯胺變?yōu)橹氐}的反應(yīng)。丙酮氰醇與水合腫氯氣合成偶氮二異丁腈芳胺與亞硝酸鈉反應(yīng)制得偶氮染料等。(1)爆炸。重氮化反應(yīng)的危險性在于所產(chǎn)生的重氮鹽,在溫度稍高或光的作用下,極易分解,有的甚至在室溫時亦能分解。一般每升高10℃,分解速度加快兩倍。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,外部條件能促使重氮化合物激烈分解,有爆炸著火的危險。(2)火災(zāi)。作為重氮劑的芳胺化合物多為可燃有機(jī)物在一定條件下易引發(fā)火災(zāi)。在石油化工生產(chǎn)中,在催化劑及氫存在條件下以除去其中的硫氮或不飽和鍵烯烴或使原料發(fā)生裂解的反應(yīng)稱為加氫反應(yīng)。(1)爆炸。許多還原反應(yīng)都是在氫氣存在條件下,并在高溫高壓下進(jìn)行,如果因操作失誤或設(shè)備缺陷發(fā)生氫氣泄漏,極易發(fā)生爆炸。(2)火災(zāi)。加氫裂化在高溫高壓下進(jìn)行,且需要大量氫氣,一旦油品和氫氣泄漏,極易發(fā)生火災(zāi)或爆炸。(3)氫脆。加氫為強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),氫氣在高溫下與鋼材接觸,鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成碳?xì)浠衔?,使鋼制設(shè)備強(qiáng)度降低,發(fā)生氫脆。高危險儲存裝置:儲存劇毒液化烴液氮低閃點易燃液體和液化氣體的儲罐鋼瓶氣柜等。由于儲存設(shè)備損壞或操作失誤引起泄漏,從而大量釋放易燃易爆有毒有害物質(zhì),將會導(dǎo)致火災(zāi)爆炸中毒等重大事故發(fā)生。如四川發(fā)生的液氯儲罐泄漏爆炸事件,使數(shù)十萬居民緊急轉(zhuǎn)移,影響極大。有毒物質(zhì)泄漏后形成有毒蒸汽云,它在空氣中漂移擴(kuò)散,直接影響現(xiàn)場人員,并可能波及居民區(qū)。大量劇毒物質(zhì)泄漏可能帶來嚴(yán)重人員傷亡和環(huán)境污染。儲存易燃液體易氧化或遇水劇烈反應(yīng)的物質(zhì),易引發(fā)火災(zāi)事故。儲存低閃點的易燃液體或氣體,如液化烴儲罐,由于液化烴閃點低,極易燃燒,一旦泄露遇酸撞擊摩擦有機(jī)易燃物質(zhì)或積聚的靜電會發(fā)生火災(zāi)及爆炸事故。如南京金陵石化的油罐發(fā)生爆炸事故,造成20人死亡。化工裝置的危險性大小通常用危險度來分級,分為高度危險級中度危險級和低度危險級三級,構(gòu)成危險度的五個要素是:(1)物質(zhì):工藝過程中的物質(zhì)本身固有的點火性可燃性爆炸性和毒性。(5)操作:不同的化工產(chǎn)品不同的反應(yīng)類型不同的運行條件不同的工藝路線不同的原料路線造成化工操作異常復(fù)雜。據(jù)初步調(diào)查,我省中小型化工企業(yè)的生產(chǎn)裝置,一般以人工手動控制為主要操作手段。從化工生產(chǎn)的特點分析,人工手動控制的危險有害因素有:(1)現(xiàn)場人工操作用人多,一旦發(fā)生事故件直接造成人員傷亡。(2)人的不安全行為是事故發(fā)生的重要原因。在溫度壓力液位進(jìn)料量的控制中,閥門開關(guān)錯誤或指揮錯誤將會導(dǎo)致事故的發(fā)生。(3)人工手動控制中很難嚴(yán)格控制工藝參數(shù),稍有不慎即會出現(xiàn)投料比控制不當(dāng)和超溫超壓等異?,F(xiàn)象,引發(fā)溢料火災(zāi)甚至爆炸事故。(4)作業(yè)環(huán)境對人體健康的影響不容忽視,很容易造成職業(yè)危害。(5)設(shè)備和環(huán)境的不安全狀態(tài)及管理缺陷,增加了現(xiàn)場人員機(jī)械傷害觸電灼傷高處墜落及中毒等事故的發(fā)生,直接威脅現(xiàn)場人員安危。